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化學反應的危險性評價及對應安全技術措施2

更新時間:2012-09-10 點擊次數:4273
  高壓釜還原反應
  
  化學反應中反應物質失去電子(或電子偏近)的反應,稱之為還原反應。還原反應種類很多。雖然多數還原反應的反應過程比較緩和,但是許多還原反應會產生氫氣或使用氫氣,從而使防火防爆問題突出;另外有些反應使用的還原劑和催化劑有很大的燃燒爆炸危險性。下面威海市振泓化工機械有限公司就不同情況作一介紹。
  
  1.利用初生態氫還原利用鐵粉、鋅粉等金屬在酸、堿作用下生成初生態氫起還原作用,例如:
  
  硝基苯在鹽酸溶液中被鐵粉還原成苯胺。
  
  鐵粉和鋅粉在潮濕空氣中遇酸性氣體時可能引起自燃,在儲存時應特別注意。
  
  反應時酸、堿的濃度要控制適宜,濃度過高或過低均使產生初生態氫的量不穩定,使反應難以控制。反應溫度也不易過高,否則容易突然產生大量氫氣而造成沖料。反應過程中應注意攪拌效果,以防止鐵粉、鋅粉下沉。一旦溫度過高,底部金屬顆粒翔動,將產生大量氫氣而造成沖料。反應結束后,磁力反應釜內殘渣中仍有鐵粉、鋅粉在繼續作用,不斷放出氫氣,很不安全,應放入室外儲槽中,加冷水稀釋,槽上加蓋并設排氣管以導出氫氣。待金屬粉消耗殆盡,再加堿中和。若急于中和,則容易產生大量氫氣并生成大量的熱,會導致燃燒爆炸。
  
  2.磁力攪拌反應釜:在催化劑作用下加氫有機合成工業和油脂化學工業中,常用雷內鎳(Raney—Ni)、鈀炭等為催化劑使氫活化,然后加入有機物質分子中起還原反應,例如苯在催化作用下,經加氫生成環己烷:
  
  催化劑雷內鎳和鈀炭在空氣中吸潮后有自燃的危險。鈀炭更易自燃,平時不能暴露在空氣中,而要浸在酒精中。反應前必須用氮氣置換反應器的全部空氣,經測定證實含氧量降低到符合要求后,方可通入氫氣。反應結束后應先用氮氣把氫氣置換掉,并以氮封保存。
  
  此外,無論是利用初生態氫還原,還是用催化加氫,都是在氫氣存在下,并在加熱加壓條件下進行。氫氣的爆炸極限為4%一75%,如果操作失誤或設備泄漏,都極易引起爆炸,操作中要嚴格控制溫度、壓力和流量。廠房的電氣設備必須符合防爆要求,且應采用輕質屋頂,開設天窗或風帽,使氫氣易于飄逸,尾氣排放管要高出房頂并設阻火器。
  
  高溫高壓下的氫對金屬有滲碳作用,易造成氫腐蝕,所以對反應釜和管道的選材要符合要求。對反應釜和管道要定期檢測,以防事故。
  
  3.磁力攪拌反應釜:使用其他還原劑還原常用還原劑中火災性大的有硼氫類、四氫化鋰鋁、氫化鈉、保險粉(連二亞硫酸鈉Na2S2O4)、異丙醇鋁等。
  
  常用的硼氫類還原劑為鉀硼氫和鈉硼氫。鉀硼氫通常溶解在液堿中比較安全,它們都是遇水燃燒物質,在潮濕的空氣中能自燃,遇水和酸即分解放出大量的氫,同時產生大量的熱,可使氫氣燃爆。所以應儲于密閉容器,置于干燥處。在生產中,調節酸、堿度時要特別注意防止加酸過多、過快。四氫化鋰鋁有良好的還原性,但遇潮濕空氣、水和酸極易燃,應浸沒在煤油中儲存。使用時應先將反應器用氮氣置換干凈,并在氮氣保護下投料和反應。反應熱應由油類冷卻劑取走,不應用水,防止水漏入反應器內,發生爆炸。
  
  用氫化鍋作還原劑與水、酸的反應與四氫化鋰鋁相似,它與甲醇、乙醇等反應也相當激烈,有燃燒爆炸的危險。
  
  保險粉是一種還原效果不錯且較為安全的還原劑。它遇水發熱,在潮濕的空氣中能分解析出黃色的硫磺蒸氣,硫磺蒸氣自燃點低,易自燃。使用時應在不斷攪拌下,將保險粉緩緩溶于冷水中,待溶解后再投入反應器與物料反應。
  
  異丙醇鋁常用于醇的還原,反應較溫和。但在制備異丙醇鋁時須加熱回流,將產生大量氫氣和異丙醇蒸氣,如果鋁片或催化劑三氯化鋁的質量不佳,反應就不正常,往往先是不反應,溫度升高后又突然反應,引起沖料,增加了燃燒爆炸的危險性。
  
  磁力攪拌反應釜:采用危險性小而還原性強的新型還原劑對安全生產很有意義,例如用硫化納代替鐵粉還原,可以避免氫氣產生,同時也消除了鐵泥堆積問題。

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